首先是确定排污收费额，一方面依赖于企业填报的排污申报表，另一方面也要依赖于环境监测和现场检查，通过环境监测和现场检查核实企业的排污情况。随后是下达处理决定，当排污收费行政处理决定发出后，如相对人拒不执行这一决定，环保部门还可对其作出警告和罚款这两种行政处罚，也就是说，在排污收费行政处理决定发出后，环保部门还可运用行政处罚这一执法手段，保障排污收费制度的实施。尽管行政处理决定不是实施排污收费制度的惟一手段，但它毕竟是实施这一制度的核心手段，因此，排污收费制度主要是以行政处理决定这一执法手段来实施的。排污收费行政处理决定必须以书面形式，即“排污收费通知书”的形式向相对人发布，而不能以口头形式向相对人传达。