春秋时期又称“向邑”，后为向城。

因春秋战国时项义在此称王而得名“项城”，后演变为“向城”。

抗日战争前属临沂县。

1948年属兰陵县。

1950年分属苍山县向城区、兴明区。

1958年分属文峰公社（1971年改称向城公社）、南桥公社。

1984年向城公社改向城乡，由三合、向城两公社各析出部分村庄建兴明乡。

1993年向城撤乡设镇。

1996年，向城镇辖69个行政村。

2011年11月，撤销兴明乡，并入向城镇。