印刷电路板(PCB)是电子工业的重要元器件,在其生产过程中要使用多种化工材料,导致排放的废水成分复杂,且处理难度大,如随意排放或处理不当会造成严重的环境污染。在印制线路板高浓度有机废水处理方面,研究者曾采用电解氧化法、活性炭吸附法、絮凝法、Fenton 氧化法等进行处理。但从长远来看,投入成本低、处理效率高、无有毒副产物的生物法深度处理PCB 废水更具广阔前景。笔者采用占地面积小、出水水质好、不会发生污泥膨胀的BAF 工艺处理某工厂产生的PCB 废水,以期在较低处理费用下使出水的相关指标达到当地排放标准要求。
1 实验背景
1.1 废水来源
江苏常熟某电子公司主要生产印刷电路板(PCB),其产生的废水有:高浓度有机废水,包括高浓度酸洗废水、高浓度碱洗废水、显影及剥膜废水、化学铜废水、膨松剂废液;铜氨废水,包括碱性蚀刻废水(Cu 与氨在碱性条件形成络合物)和微蚀废水。
该公司原有的处理方法:废水首先经过混凝沉淀,去除大部分有机物、氨氮、铜,再用炭滤柱进行处理。但废水中的主要污染物COD 仍然不能稳定达标,因此笔者期望采用BAF 深度处理混凝沉淀出水,使废水COD 达到排放标准要求,从而省去原有的炭滤工艺,降低处理成本。
1.2 废水水质及排放标准
实验进水伴有一些混凝沉淀污泥,进水水量在4~12 L/h,平均每隔一周提升4 L/h。由于该企业位于太湖地区,为保护太湖水质,排放标准比较严格。进水水质和排放标准(GB 21900—2008)见表1。
表1 废水进水水质和排放标准
2 实验装置及方法
本实验采用三级上流式曝气生物滤池,池体由PVC 材料制成,池内填料选用粒径为2~3 mm 的球形陶粒, BAF 装置如图1 所示。
图1 BAF 装置
各级反应器规格:1号反应器,尺寸为400 mm×200 mm×1 150 mm,陶粒有效体积为50 L;2 号反应器,尺寸为500 mm×200 mm×950 mm,陶粒有效体积为50 L;3 号反应器,尺寸为D 250 mm ×1 000 mm,陶粒有效体积为30 L; 4 号反应器,尺寸为300 mm×300 mm×1 000 mm,陶粒有效体积为50 L。
水质分析方法采用《水和废水监测分析方法》中规定的标准方法测定。
3 结果分析与讨论
3.1 BAF 对废水中COD 的降解效果
3.1.1初始运行阶段
在BAF 初始运行阶段COD 的去除效果如图2所示。BAF 挂膜成功后,系统内微生物大量繁殖,形成了丰富的微生物相,而进水COD 维持在150~285mg/L 之间,有机负荷相对较高,加上废水可生化性较好,因此BAF 中微生物可利用的有机物较充足。在1~15 d 进水量为4 L/h 的情况下,二级出水平均COD 为63.19 mg/L,平均去除率为70.75%,对应的处理负荷为0.12 kg/(m3·d)。此时第三级BAF 尚处于闷曝挂膜阶段,并未进行水质监测。在16~21 d时,第三级BAF 微生物驯化成功,投入使用后在进水量不变的情况下,三级出水平均COD 为41.78mg/L,平均去除率为76.97%。
图2 第一阶段COD 去除效果
3.1.2稳定运行阶段
经过此前的初步运行,进水量由4 L/h 逐步提升至12 L/h,此时整个系统已处于相对稳定的状态。从图3 可以看出,平均进水COD 为187.83 mg/L 时,三级BAF 出水COD 基本可以稳定在40 mg/L 左右,COD 平均去除率达到77.35%,相应的COD 处理负荷达到0.36 kg/(m3·d),废水经该工艺处理后COD已完全达到了当地规定的排放标准要求。
图3 第二阶段COD 去除效果
3.1.3反冲洗后BAF 恢复阶段
受生物絮凝吸附、过滤、污泥新陈代谢等作用影响,BAF 运行一段时间后会发生滤孔堵塞和处理效率下降的情况,所以需要定期对系统进行反冲洗。
BAF 反冲洗后对废水COD 的处理效果见图4。由图4看出,本阶段整个系统处理效果不稳定,尤其在利用BAF 出水进行反冲洗后,1~3 d 内COD 去除率较低,出水COD 较高。其原因在于进水量瞬间加大,导致处理负荷急剧升高;此外反冲洗时BAF 中的生物絮体、衰老的生物膜和过滤截获的颗粒物被冲到水中,导致出水混浊,COD 大大升高。鉴于反冲洗出水水质大大超出排放标准,应将其排到调节池重新处理。从第3 天开始进水量逐步升高,但从图4 可以看出,整个BAF 系统正逐步恢复,COD 也趋近60 mg/L。
图4 第三阶段COD 去除效果
3.2 BAF 对其他水质指标的影响
3.2.1废水pH 的变化情况
原水经该厂原有混凝沉淀工艺初步处理后,进入BAF 系统时的平均pH 为9.0,基本处于超标边缘,直接排放可能会造成河流污染、土壤碱化等危害。采用BAF 处理后,由于系统中微生物的硝化作用消耗了废水中的碱度(主要为NH4+),出水pH 基本维持在7.9 左右,可保证出水在任意时段达标。
3.2.2废水中氨氮的变化情况
废水经过BAF 系统处理后水中氨氮有所下降,由19.86 mg/L 降至13.89 mg/L,但尚未达到排放标准,这是由于硝化细菌的最佳存活与增殖温度是25 ℃,而实验期间系统在连续进水后水温基本维持在11~16 ℃,在这个温度下BAF 中硝化细菌的生长速度和活性受到抑制,由此导致氨氮去除效果不佳。
3.2.3废水中络合态铜变化情况
铜氨废水中的铜主要以络离子〔Cu(NH3)4〕2+存在,Cu2+非常少。BAF 对Cu 络合物的去除作用体现在从〔Cu(NH3)4〕2+中分离出Cu2+,使之与废水中原有的OH-反应生成Cu(OH)2沉淀,从而被BAF 生物絮凝吸附。
BAF 处理后废水中的络合态Cu 总体呈下降趋势(由1.40 mg/L 降至0.82 mg/L),但出水并未达标。这是由于BAF 内硝化作用及对Cu(OH)2絮凝吸附的最佳温度是20~30 ℃,而系统连续进水后水温基本维持在11~16 ℃,严重抑制了生物膜的吸附活性,导致对Cu 的去除效果不甚理想。。
4 结论
(1)运用BAF 工艺深度处理某印刷电路板厂PCB 废水,当进水COD 负荷为0.12 kg/(m3·d),进水平均COD 为187.8 mg/L 时,该工艺出水平均COD可降至41.8 mg/L;当进水COD 负荷提高至0.36kg/(m3·d)时,出水平均COD 也能降至42.1 mg/L,完全达到当地相对较为严格的废水排放标准要求。
(2)由于反冲洗出水水质无法达到排放标准的要求,应将其排放到调节池重新处理。反冲洗周期约为15 d。
(3)实验期间水温为11~16 ℃,BAF 中硝化细菌的生长速度和活性受到抑制,生物膜的絮凝吸附活性降低,导致氨氮和络合态Cu 的去除效果不甚理想。需考虑采取相应措施适当提高滤池水温或对出水中的氨氮和Cu 作进一步处理。