0 引言
印染废水的排放量大,平均每吨产品排放的废水量为300~350m3,印染废水量占工业废水总量的35%。印染废水色度大,悬浮物含量多,有机物含量高,对环境的污染大;印染行业属于高污染行业,很多发达地区对印染企业都有严格的限制,甚至不允许印染企业的存在。目前对印染废水的处理有两种方法:一种是对印染废水进行深度处理,处理后废水能达标,但处理费用高,1m3印染废水处理费用高达3.5元以上;另一种情况是处理的深度不够,处理后的废水未能达标。处理费用高,限制了印染废水的有效处理,制约了印染企业的生存,所以采用处理效果好,运行费用低的处理技术,对于印染废水的处理具有重大的意义。
1 印染废水的来源及特点
印染废水主要来源于染整工段,包括退浆、煮炼、漂白、丝光、染色、印花和整理等工序。各工序的作用及使用的药物和废水的特点见表1。
根据上述工序与废水产生的特点,综合印染废水具有如下的特点:
(1)废水产生量大。印染每吨产品产生的废水量为300~350m3,印染厂的废水量大,有的印染厂每天甚至产生几万吨废水。
(2)色度深。印染废水根据染料的不同,废水呈现不同的颜色,并且色度较高,色度在300~600倍。
(3)水质变化大。采用不同的染料,排放的废水水质不同。
(4)COD的含量较高。印染废水的COD含量在400~1 500mg/L。
(5)废水的可生化性较差。印染废水的BOD5一般为100~250mg/L,BOD5/COD一般小于0.35,比值偏小,可生化性较差,废水较难处理。
(6)水温较高。一般印染废水的水温在50~65℃。
(7)废水呈碱性。废水的pH 一般为8~9.5。
(8)废水中含有表面活性剂,容易起泡。
2 目前印染废水采用的处理工艺
目前对印染废水的处理工艺很多,归纳起来有:
2.1 物理法
在物理法中多采用吸附法,常用的吸附剂有活性碳、黏土、粉煤灰等,让印染废水通过吸附剂滤床,废水中的悬浮物质、胶体物质及其它有机物质被多孔的吸附材料吸附而得到净化;本法简单,采用活性碳吸附时,费用较高;吸附法处理后的废水,效果达不到排放标准的要求,只能作为印染废水的深度处理或前处理的部分工艺;沉渣较多,还须对沉渣进行处理。
2.2 化学法
化学法处理主要有化学混凝沉淀法、化学混凝气浮法、化学氧化法。
化学混凝沉淀法所用的絮凝剂有铝系列絮凝剂、铁系列絮凝剂、铝铁絮凝剂和复合改性的絮凝剂,常用的絮凝剂有FeSO4、FeCl3、聚氯化铁、PAC、PAFC;采用FeSO4脱色效果好,但加药量大、对废水的pH 要求严格,会产生大量的沉渣,pH 调整不好时,出水亚铁离子的含量高,水质容易变黄,而其它的絮凝剂,脱色效果差,出水的色度大,同时,采用絮凝剂处理废水,去除不了废水中溶解性的COD,出水不能达标。
采用化学混凝气浮法,处理后的出水也达不到排放标准的要求。
化学氧化法是投入臭氧、过氧化氢、次氯酸钠或高锰酸钾等氧化剂,去除印染废水中的色度及COD等污染物质;光化学法是氧化剂在光的辐射下产生氧化能力较强的自由基而进行氧化过程,如采用臭氧在紫外线的照射下对印染废水进行氧化反应;采用此工艺,废水处理费用较高,且处理后的废水达不到排放标准,化学氧化法或光化学法也只能作为废水深度处理的部分工艺。
2.3 电解法
采用铁为阳极,惰性材料为阴极,对印染废水进行电解处理,电解时,阳极的铁溶出为亚铁离子,亚铁离子转化成为铁离子后具有氧化性,同时,亚铁离子或铁离子也是絮凝剂,阳极还有具有氧化性的O2或HClO产生,在阴极有H2产生,产生的气体颗粒微小,分布均匀,气浮作用很好;所以电解法处理印染废水的机理是多方面的,具有电解氧化还原反应,也有电解絮凝、电解气浮的作用。
2.4 生物法
生物法是利用微生物的新陈代谢,将废水中的有机污染物质进行分解,部分经微生物的同化作用转化成为微生物的细胞物质,部分分解,析放出能量供给微生物的生命活动的需要,达到净化废水的目的。废水微生物处理工艺主要有厌氧处理法、好氧处理法、厌氧—好氧处理法,生物处理法在印染废水处理中应用较为普遍。
2.5 印染废水的其他处理方法
印染废水的处理一般采用上述某个处理方法或几个处理方法的组合,形成印染废水的处理工艺,也有采用铁屑过滤塔等工艺对印染废水进行处理;也有很多方法还在实验室中进行,处于试验的阶段。
人们对印染废水的研究及对印染废水的处理实践已经历了一定的时期,对印染废水的处理工艺已较为成熟,由于印染废水具有污染物的的浓度高,难处理等特点,所以印染废水的处理普遍存在一些问题,主要是处理费用高,或是处理后废水达不到排放标准。在长期对印染废水的治理实践中研究出印染废水的最有效处理工艺,采用“微生物分解—化学混凝反应沉淀”工艺处理印染废水,处理效果好,处理后COD低于60mg/L,色度低于30倍,处理后水质优于《纺织染整工业水污染物排放标准》(GB 4287—92)的Ⅰ级排放标准,同时也优于《污水综合排放标准》(GB 8978—1996)的第二时段一级排放标准;该工艺还具有处理成本低的优点。
3 微生物分解——化学混凝反应沉淀工艺介绍
生产时产生的印染废水流经格栅,去除废水中的纤维物及布毛等杂物,格栅可采用回转式细格栅或转筒式格栅、转刷式格栅等;废水经格栅处理后流经安装在调节池上的配水槽,废水在配水槽里以洒水的形式流进调节池,洒水可降低废水的温度,印染废水温度一般较高(有时高达60℃),所以对调节池的废水要进行降温,降温装置可采用冷却塔,废水经泵进入冷却塔降温后,调节池的废水温度可保持在35~40℃间。调节池的废水经泵提升流进水解酸化池,水解酸化池采用组合填料作为微生物挂膜填料,废水的停留时间为8h,废水中复杂有机物被分解成有机酸;水解酸化池的出水自流进入接触氧化池,接触氧化池采用组合填料作为微生物的挂膜填料,汽水比为1∶12,水力停留时间为6h;接触氧化池出水加入聚氯化铝铁后自流进入折流式反应池,加药后的废水在折流式反应池中充分混合和絮凝,生成大颗粒絮体;后进入辐流式沉淀池,在沉淀池中进行固液分离,辐流式沉淀池采用单桥式周边刮泥机,排泥方式采用重力法排泥,污泥排进污泥浓缩池,沉淀池的出水可以达标排放。污泥浓缩池中的污泥经调理后进行脱水,浓缩池的出水溢流回废水调节池,脱水后的泥饼外运处理,如图1所示。
4 运行结果
本工艺应用于广州市花都区盖章印染厂3 000t/d的印染废水处理工程,此外以该废水处理站为例,说明采用本工艺对印染废水的处理效果。
4.1 印染废水的处理效果
在长期的工程实践中表明,本工艺运行可靠,操作简单,出水的水质稳定,对印染废水处理后出水的水指标可达到较好结果,见表2所示。
对印染废水处理后的水质远远优于国家要求的标准值,出水的水质很好。
4.2 处理费用
该处理工艺简单,设备少,运行操作方便,运行费用低;运行费用主要由电费、药剂费、设备折旧维修费和人工费组成。费用概算如表3。
采用本工艺,对印染废水的处理费用为1.0元/m3,较目前印染废水的处理费用为3.5元/m3 来说,本工艺处理费用很低,能为企业节约大量的运行费用。。
5 结论
印染废水的排放量占工业废水的排放量比例大,用于印染废水治理的建设费及运行费投入大;本工艺是从长期印染废水处理的设计经验与废水运行总结出来的工程实践经验,对于印染废水的处理实用性很强。本工艺具有如下特点:
(1)处理效率高。处理后的水质远远优于国家的排放标准。
(2)灵活性强。由于印染废水的水质变化性大,本处理工艺后续的化学混凝反应沉淀可以通过投加不同的药剂来适应印染废水的水质变化,从而保证处理后废水能达标排放;当印染废水的水质情况较好时,后续的化学混凝反应沉淀阶段可以不投药,接触氧化池的出水经沉淀后可以达标排放。
(3)工艺简单,运行费用低。该工艺流程由厌氧生化、好氧生化和化学混凝反应沉淀三大部分组成;设备数量少,维护方便,劳动强度低,运行费用低,每吨废水处理费用为1.0元;
(4)污泥的产量少。由于本工艺对于印染废水的处理是先进行生化处理,废水中的有机物质及色度在生化阶段得到降低,后再进行物化处理,在化学混凝反应沉淀阶段投加的药剂量少,产生的污泥量较少,污泥的有机物含量较低,臭味少。