金属离子样液用酸或碱中和后再加一定量的pH缓冲液，使之在滴定过程中始终保持适当的pH值，再加入指示剂铬黑铁。铬黑T配合少量金属离子而呈现与游离指示剂颜色不同的金属—指示剂配合物的颜色，然后用EDTA标准溶液滴定。EDTA首先配合游离的金属离子形成无色的金属—EDTA配合物，当游离的金属离子被配合完全后，再滴入的EDTA标准溶液就开始夺取金属—指示剂配合物中的金属离子，以便使指示剂重新游离出来而呈其固有的颜色，这样就由金属指示剂配合物的颜色变为游离指示剂的颜色，表示到达滴定终点。