冶炼烟气制酸所产生的废水或废酸中，除了含有高砷、氟外，还有一些有色金属。为了回收砷及重金属，在废水或废酸中加入含硫的盐类，如硫化钠、硫氢化钠、硫代硫酸钠及硫化铁等等，与砷及铜、铋等重金属进行反应，生成硫化物沉淀，达到除砷和回收重金属的目的。硫化法酸性污水除砷流程见图4，其反应如下：

        Na₂S+H₂SO₄→Na₂SO₄+H₂S
        2NaHS+H₂SO₄→Na₂SO₄+2H₂S
        Cu²⁺+H₂S→CuS↓+2H⁺
        2Bi+3H₂S→Bi₂S₃↓+6H⁺
        2HAsO₂+3H₂S→As₂S₃↓+4H₂O
        As₂O₃+3H₂S→As₂S₃↓+3H₂O
        As₂O₅+5H₂S→As₂S₃↓+5H₂O

        有试验表明，废水中SO2和矿尘对除砷效率有影响，最好预先除去SO2和矿尘。

        上述反应最好在酸性条件下，反应温度在30～35℃时较好。

        对污酸进行硫化处理回收砷及一些重金属后，稀酸应送有关工段综合利用，如果稀酸找不到综合利用的途径，则还需进一步采取中和、石灰铁盐法等等加以处理，使其达标排放。