深圳工业的迅速发展,工业废水的水量及水质污染量剧增,它成为最重要的污染源。深圳市范围内的企业,主要分布在电子、塑胶、电镀、五金、印刷、食品、印染等行业。从废水的排放量和对环境污染的危害程度来看,电镀、线路板、表面处理等以无机类污染物为主的废水和食品、印染、印刷及生活污水等以有机类污染物为主的废水是处理的重点。深圳逐步开展电镀、印制电路板、印染、造纸、有机溶剂污染行业、生活污水处理行业、规模化养殖行业以及电力行业减排和优化升级工作。工业废水具有排放量大,污染范围广,排放方式复杂;污染物种类繁多,浓度波动幅度大;污染物质毒性强,危害大,污染物排放后迁移变化规律差异大;恢复比较困难等特点。
工业废水的水量取决于用水情况。冶金、造纸、石油工业、电力等工业用水量大,废水量也大,如有的炼钢厂炼 1吨钢出废水200~250吨。但各工厂的实际外排废水量还同水的循环使用率有关。例如循环率高的钢铁厂,炼1吨钢外排废水量只有2吨左右。
工业污水水质复杂,不能用单一流程处理,一般采用多种方法的组合工艺。工业污水处理途径一般有三种情况:一是工业污水单独处理后排放,二是工业污水排入城市污水处理厂一同处理,三是工业污水预处理后进入城市污水处理厂。管网需要进一步完善的地区的企业需要自行处理后达标排放。污水处理对于排污企业来讲是很陌生的,他们对于什么废水,采用什么工艺处理并不了解,所以他们会选择将污水的问题交给环保企业来处理。那去哪儿找环保企业,这些企业的实力、资质怎么样?污水处理的成本等又成为了排污企业的问题。很多排污单位痛下决心花巨资建设污水处理站,但建成后却发现污水处理成本太高,导致造价昂贵的设施成为摆设。
更有排污企业因为没有找到合适的技术工艺、有经验和实力的环保企业,导致设施建成后污水却不能处理达标;笔者建议对污水处理工艺不太了解的排污企业,最好先通过像污水宝那样的污水项目服务平台去寻找环保公司,能对比多家具有同类废水处理经验的环保企业,多接触几家再做决定,看看企业提供的技术、案例以及报价等进行选择;毕竟货比三家是有道理的。排污企业可以打开污水宝的网站bao.dowater.com提交废水数据,会有能处理该废水的环保企业与之联系,并可以做挑选。污水管网较完善地区的排污企业会选择污水排入城市污水处理厂一同处理,污水厂都有一定的接管标准,有的企业也会选择将污水预处理后排入城市污水处理厂。
近年来,不断有新的方法和技术用于处理工业废水,但各有利弊。单纯的生物氧化法出水中含有一定量的难降解有机物,COD值偏高,不能完全达到排放标准。吸附法虽能较好地除去COD,但存在吸附剂的再生和二次污染的问题。催化氧化法虽能降解难以生物降解的有机物,但实际的工业应用中存在运行费用高等问题。
尤其现在的工业废水中的污染物是多种多样的,往往用一种工艺是不能将废水中所有的污染物去除殆尽的。用物化工艺将工业废水处理到排放标准难度很大,而且运行成本较高;工业废水含较多的难降解有机物,可生化性差,而且工业废水的废水水量水质变化大,故直接用生化方法处理工业废水效果不是很理想。
针对工业废水处理的特点,我们认为对其处理宜根据实际废水的水质采取适当的预处理方法,如絮凝、内电解、电解、吸附、光催化氧化等工艺,破坏废水中难降解有机物、改善废水的可生化性;再联用生化方法,如SBR、接触氧工业艺,A/O工艺等,对工业废水进行深度处理。
典型的工业废水处理方法简述
含酚废水
主要来自焦化厂、煤气厂、石油化工厂、绝缘材料厂等工业部门以及石油裂解制乙烯、合成苯酚、聚酰胺纤维、合成染料、有机农药和酚醛树脂生产过程。含酚废水中主要含有酚基化合物,如苯酚、甲酚、二甲酚和硝基甲酚等。酚基化合物是一种原生质毒物,可使蛋白质凝固。水中酚的质量浓度达到0.1一0.2mg/L时,鱼肉即有异味,不能食用;质量浓度增加到1mg/L,会影响鱼类产卵,含酚5—10mg/L,鱼类就会大量死亡。饮用水中含酚能影响人体健康,即使水中含酚质量浓度只有0.002mg/L,用氯消毒也会产生氯酚恶臭。通常将质量浓度为1000mg/L的含酚废水.称为高浓度含酚废水,这种废水须回收酚后,再进行处理。质量浓度小于1000mg/L的含酚废水,称为低浓度含酚废水。通常将这类废水循环使用,将酚浓缩回收后处理。回收酚的方法有溶剂萃取法、蒸汽吹脱法、吸附法、封闭循环法等。含酚质量浓度在300mg/L以下的废水可用生物氧化、化学氧化、物理化学氧化等方法进行处理后排放或回收。
含汞废水
含汞废水主要来源于有色金属冶炼厂、化工厂、农药厂、造纸厂、染料厂及热工仪器仪表厂等。从废水中去除无机汞的方法有硫化物沉淀法、化学凝聚法、活性炭吸附怯、金属还原法、离子交换法和微生物法等。一般偏碱性含汞废水通常采用化学凝聚法或硫化物沉淀法处理。偏酸性的含汞废水可用金属还原法处理。低浓度的含汞废水可用活性炭吸附法、化学凝聚法或活性污泥法处理,有机汞废水较难处理,通常先将有机汞氧化为无机汞,而后进行处理。
各种汞化合物的毒性差别很大。元素汞基本无毒;无机汞中的升汞是剧毒物质,有机汞中的苯基汞分解较快,毒性不大;甲基汞进入人体很容易被吸收,不易降解,排泄很慢,特别是容易在脑中积累。毒性最大,如水俣病就是由甲基汞中毒造成的。
含油废水
含油废水主要来源于石油、石油化工、钢铁、焦化、煤气发生站、机械加工等工业部门。废水中油类污染物质,除重焦油的相对密度为1.1以上外,其余的相对密度都小于1。油类物质在废水中通常以三种状态存在。(1)浮上油,油滴粒径大于100µm,易于从废水中分离出来。(2)分散油.油滴粒径介于10一100µm之间,恳浮于水中。(3)乳化油,油滴粒径小于10µm,不易从废水中分离出来。由于不同工业部门排出的废水中含油浓度差异很大,如炼油过程中产生废水,含油量约为150一1000mg/L,焦化废水中焦油含量约为500一800mg/L,煤气发生站排出废水中的焦油含量可达2000一3000mg/L。因此,含油废水的治理应首先利用隔油池,回收浮油或重油,处理效率为60%一80%,出水中含油量约为100一200mg/L;废水中的乳化油和分散油较难处理,故应防止或减轻乳化现象。方法之一,是在生产过程中注意减轻废水中油的乳化;其二,是在处理过程中,尽量减少用泵提升废水的次数、以免增加乳化程度。处理方法通常采用气浮法和破乳法。
重金属废水
重金属废水主要来自矿山、冶炼、电解、电镀、农药、医药、油漆、颜料等企业排出的废水。废水中重金属的种类、含量及存在形态随不同生产企业而异。由于重金属不能分解破坏,而只能转移它们的存在位置和转变它们的物理和化学形态。例如,经化学沉淀处理后,废水中的重金属从溶解的离子形态转变成难溶性化台物而沉淀下来,从水中转移到污泥中;经离子交换处理后,废水中的重金属离子转移到离子交换树脂上,经再生后又从离子交换树脂上转移到再生废液中。因此,重金属废水处理原则是:首先,最根本的是改革生产工艺.不用或少用毒性大的重金属;其次是采用合理的工艺流程、科学的管理和操作,减少重金属用量和随废水流失量,尽量减少外排废水量。重金属废水应当在产生地点就地处理,不同其他废水混合,以免使处理复杂化。更不应当不经处理直接排入城市下水道,以免扩大重金属污染。对重金属废水的处理,通常可分为两类;一是使废水中呈溶解状态的重金属转变成不溶的金属化合物或元素,经沉淀和上浮从废水中去除.可应用方法如中和沉淀法、硫化物沉淀法、上浮分离法、电解沉淀(或上浮)法、隔膜电解法等;二是将废水中的重金属在不改变其化学形态的条件下进行浓缩和分离,可应用方法有反渗透法、电渗析法、蒸发法和离子交换法等。这些方法应根据废水水质、水量等情况单独或组合使用。
含氰废水
含氰废水主要来自电镀、煤气、焦化、冶金、金属加工、化纤、塑料、农药、化工等部门。含氰废水是一种毒性较大的工业废水,在水中不稳定,较易于分解,无机氰和有机氰化物皆为剧毒性物质,人食入可引起急性中毒。氰化物对人体致死量为0.18,氰化钾为0.12g,水体中氰化物对鱼致死的质量浓度为0.04一0.1mg/L。含氰废水治理措施主要有:(1)改革工艺,减少或消除外排含氰废水,如采用无氰电镀法可消除电镀车间工业废水。(2)含氰量高的废水,应采用回收利用,含氰量低的废水应净化处理方可排放。回收方法有酸化曝气—碱液吸收法、蒸汽解吸法等。治理方法有碱性氯化法、电解氧化法、加压水解法、生物化学法、生物铁法、硫酸亚铁法、空气吹脱法等。其中碱性氯化法应用较广,硫酸亚铁法处理不彻底亦不稳定,空气吹脱法既污染大气,出水又达不到排放标准.较少采用。
食品工业废水
食品工业原料广泛,制品种类繁多,排出废水的水量、水质差异很大。废水中主要污染物有(1)漂浮在废水中固体物质,如菜叶、果皮、碎肉、禽羽等;(2)悬浮在废水中的物质有油脂、蛋白质、淀粉、胶体物质等;(3)溶解在废水中的酸、碱、盐、糖类等:(4)原料夹带的泥砂及其他有机物等;(5)致病菌毒等。食品工业废水的特点是有机物质和悬浮物含量高,易腐败,一般无大的毒性。其危害主要是使水体富营养化,以致引起水生动物和鱼类死亡,促使水底沉积的有机物产生臭味,恶化水质,污染环境。
食品工业废水处理除按水质特点进行适当预处理外,一般均宜采用生物处理。如对出水水质要求很高或因废水中有机物含量很高,可采用两级曝气池或两级生物滤池,或多级生物转盘.或联合使用两种生物处理装置,也可采用厌氧—需氧串联的生物处理系统。
造纸工业废水
造纸废水主要来自造纸工业生产中的制浆和抄纸两个生产过程。制浆是把植物原料中的纤维分离出来,制成浆料,再经漂白;抄纸是把浆料稀释、成型、压榨、烘干,制成纸张。这两项工艺都排出大量废水。制浆产生的废水,污染最为严重。洗浆时排出废水呈黑褐色,称为黑水,黑水中污染物浓度很高,BOD高达5—40g/L,含有大量纤维、无机盐和色素。漂白工序排出的废水也含有大量的酸碱物质。抄纸机排出的废水,称为白水,其中含有大量纤维和在生产过程中添加的填料和胶料。造纸工业废水的处理应着重于提高循环用水率,减少用水量和废水排放量,同时也应积极探索各种可靠、经济和能够充分利用废水中有用资源的处理方法。例如浮选法可回收白水中纤维性固体物质,回收率可达95%,澄清水可回用;燃烧法可回收黑水中氢氧化纳、硫化钠、硫酸钠以及同有机物结合的其他钠盐。中和法调节废水pH值;混凝沉淀或浮选法可去除废水中悬浮固体;化学沉淀法可脱色;生物处理法可去除BOD,对牛皮纸废水较有效;湿式氧化法处理亚硫酸纸浆废水较为成功。此外,国内外也有采用反渗透、超过滤、电渗析等处理方法。
染料生产废水
染料生产废水含有酸、碱、盐、卤素、烃、胺类、硝基物和染料及其中间体等物质,有的还含有吡啶、氰、酚、联苯胺以及重金属汞、镉、铬等。这些废水成分复杂.具有毒性,较难处理。因此染料生产废水的处理.应根据废水的特性和对它的排放要求.选用适当的处理方法。例如:去除固体杂质和无机物,可采用混凝法和过滤法;去除有机物和有毒物质主要采用化学氧化法、生物法和反渗透法等;脱色一般可采用混凝法和吸附法组成的工艺流程,去除重金属可采用离子交换法等,同时,有工业废水需要处理的单位,也可以到污水宝项目服务平台咨询具备类似污水处理经验的企业。
电镀行业生产废水达标排放管理指引
电镀废水种类繁多,污染物成份复杂,在废水处理过程中常会出现PH、COD、重金属离子以及磷酸盐等污染物超标的现象,造成污染物超标的原因多种多样,主要涉及到电镀废水的来源、废水的收集方式、废水的处理工艺、操作管理以及监控等方面,应根据超标情况,分析具体原因,提出合适的解决措施,现将常见的问题及解决措施列表如下,供达标管理参考。
序号<?xml:namespace prefix = o ns = "urn:schemas-microsoft-com:office:office" /> |
管理 环节 |
常见问题 |
原因分析 |
解决措施 |
一 |
生 产 车 间 |
生产工 艺落后 |
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1、 采用低毒无毒工艺,如三价铬替代六价铬,无氰电镀取代有氰电镀。 2、 采用低浓度工艺,如低铬镀铬、低铬钝化等。 3、 采用替代先进工艺取代碱性高温除油(65<?xml:namespace prefix = st1 ns = "urn:schemas-microsoft-com:office:smarttags" /> 4、 使用高纯原材料。 |
废水分 流不清 |
1、 对废水分流作用 认识不足 2、 管道连接错误; 3、 地面混流 4、 手工电镀 |
1、 含铬废水、含氰废水、化学镀镍废水、化学镀铜废水、焦铜废水等应分流进行预处理;例如氰化物和镍离子混合后形成的镍氰络合物极难处理达标; 2、 各股废水应尽量通过管道连接到废水处理站,滚镀车间需分区布置; 3、将地面混流改为管道分流; 4、 对于COD超标的废水,应对除油工序使用的除油方式进行整改,减少废水中COD含量;或者采用单独分流进行预处理; 5、 化学镀镍废水应分开采用单独的氧化预预处理。 6、 不断进行技术升级,将手工镀改为自动生产线。 |
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水量超过设 施处理能力 |
1、 新增电镀生产线导致废水水量增加; 2、 产量扩大 |
1、 提高清洁生产水平,改进漂洗工艺,减少废水排放量,如采用多级逆流漂工艺; 2、 采取槽边处理方式进行漂洗水回用,提高废水的利用率,降低废水排放量; 3、经环保部门审批后扩建废水处理设施。 |
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废水中 污染物 浓度过高 |
1、 镀液带出量多 2、 浓废液处置不当 3、 生产工艺变化 |
1、 改进挂具和镀件的吊挂方式,减少带出液量,降低漂洗水的浓度; 2、 生产线上增设镀液回收槽; 3、 退镀或更换镀槽液等产生的电镀浓废液应避免排入废水处理站,需单独收集后交有资质的专业公司进行外运处理; 4、 改善废水处理工艺,由一级处理改为二级处理; 5、 废酸或废碱液可作为水处理药剂进行废物利用。 |
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产生新 污染物 |
1、 电镀原料变更 2、 电镀工艺变更 3、 增加新镀种 |
1、 不得擅自增加新镀种; 2、 新增镀种需报环保部门批准后,针对污染物种类采取相应的处理措施; 3、 新增废水需纳入废水处理站进行适当处理。 |
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二 |
处 理 设 施 |
处理设施 工艺落后 |
1、 设计工艺不合理 2、 设计参数不合理 |
向环保部门申请批准后对废水处理站进行全面整改。 |
构筑物存 在的问题 |
1、 容量不足 2、 结构不合理 3、 沉淀池污泥斗 设计不合理 4、 构筑物损坏渗漏 |
1、 调节池的容量小,应增加调节池的停留时间大于6小时; 2、 反应池应保证足够的反应时间,搅拌强度足够,并改善水流结构,防止短流、偏流; 3、 降低沉淀池的表面负荷,并改善进、出水及排泥条件,或者增加过滤装置。 4、 构筑物损坏应及时进行修补,并重新进行防腐、防渗处理。 |
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设备存在 的问题 |
1、 选型不合理 2、 没有及时维修保养 3、 无备用设备 |
1、 按照工艺设计参数选用合适的设备; 2、 选用质量可靠,运行稳定的优质设备; 3、 主要设备如提升泵、加药泵、污泥泵等应有备用设备; 4、 加强设备维修,定期进行日常保养。 |
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仪器仪表及 自动控制存 在的问题 |
1、 仪器仪表配置不全 2、 选型不当 3、 质量差 4、 没有及时维修保养 |
1、 选用质量可靠,性能稳定的PH计、ORP计、液位计、超声流量计等仪器仪表; 2、 定期对PH计、ORP计等进行清洗、校正或更换,以保证废水处理的反应条件; 3、 在PH调节、氧化还原过程中采用自动控制加药系统; 4、 逐步提高废水处理站自动化程度,保证废水处理系统稳定达标运行。 |
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污泥处理存在的问题 |
1、 不能及时排出 2、 脱水设备处理 能力不足 |
1、 及时排出沉淀池沉积的污泥,防止沉淀池上部产生浮泥; 2、 选用适当的污泥脱水机械,保证污泥得到及时处理; 3、 脱水后产生的泥饼及时装袋外运。 |
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废水处理药品使用问题 |
1、 药品质量差 2、 配制不当 3、 使用不合理 |
1、 保证废水处理所用药品的质量,选用有效成分浓度符合要求的药品,如氧化破氰所用漂水的有效成分含量应大于10%; 2、 及时配制适当浓度的药剂,满足废水处理的需要; 3、 保证投药设备及控制系统的正常运行,保证足够的投药量。 |
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三 |
操 作 管 理 |
操作管 理不善 |
1、 管理制度不健全 2、 操作规程不合理 3、 操作人员素质低 |
1、 建立健全废水处理站管理制度和操作规程; 2、 配备足够操作人员,并进行培训,持证上岗,定期考核; 3、 操作人员应做好废水处理运行情况的纪录,包括废水处理量、药品使用量、污泥产生量以及污染物排放浓度等; 4、 操作人员应根据废水水量和浓度的变化,及时调整加药量等控制因素,保证废水得到有效处理。 |
四 |
数 据 监 控 |
数据监控 系统不完备 |
1、对进、出水水质没有进行化验分析 3、 未按要求安装 在线监控设备 4、 监控设备不正 常运行 |
1、 有条件的单位应建立化验室,定期对废水中主要污染物进行分析,也可采用快速简易的检测手段,检测COD、重金属铜、镍、六价铬、氰化物等指标,发现污染物超标,采用相应的措施及时解决; 2、 按环保部门的要求安装在线监控设备,将数据传输到监控中心; 3、对在线监控设备定期进行保养、维护和校正,保证设备正常运行。 |