[拼音]:tanbafangting fenli
[外文]:separation of C8 aromatics
即C8芳烃分离,根据工业需要将碳八芳烃分离成单一组分或馏分的过程。目前,C8芳烃分离的主要目的是获得经济价值较高的对二甲苯和邻二甲苯。因此,C8芳烃分离又常常与碳八芳烃异构化结合在一起,以获得更多的对、邻二甲苯。在个别情况下,也要求分离出高纯度的乙苯、苯乙烯。
各种C8芳烃间沸点很接近(表1),难以用一般的精馏方法分离。乙苯和邻二甲苯沸点与对、间二甲苯的相差较大,可以通过精馏的方法分离。C8芳烃的分离顺序(图1)是:
经白土精制脱除不饱和化合物后,首先蒸馏出沸点较低的乙苯,再蒸馏分出沸点较高的邻二甲苯。所余对二甲苯和间二甲苯混合物,可因熔点不同,采用低温结晶或吸附法分离。分离出的乙苯,邻、间二甲苯可单独进行化工利用,也可异构化(见碳八芳烃异构化)。根据对产品种类要求的不同,还可采用其他分离程序。裂解汽油的C8芳烃中尚含一定量的苯乙烯,可经萃取精馏分出。
乙苯分离
仅在苯乙烯生产需要原料乙苯,或在C8芳烃异构化过程,为防止乙苯会在异构化过程中使氧化铝-氧化硅催化剂积炭,需要分离乙苯。近年来因苯烷基化技术的发展,由C8芳烃分离乙苯在经济上已无法与合成乙苯竞争,并且新一代贵金属异构化催化剂能有效地将乙苯转化成二甲苯,从而使乙苯分离的重要性大大下降。
由C8芳烃中分出乙苯,工业上有三种方法:
(1)精馏,需用300~400块塔板,回流比为75;
(2)吸附分离,该法操作费用比精馏法低 1/3;
(3)色层分离,在分离对二甲苯的同时,也联产乙苯。
邻二甲苯分离
将邻二甲苯与其他两种异构体分离约需100块塔板。如果C8芳烃中含有少量的碳九芳烃,则尚需另设30块板的精馏塔以分离C9芳烃,才能得到较高纯度的邻二甲苯。
对二甲苯分离
分离间二甲苯和对二甲苯可采用低温结晶、吸附分离或络合萃取等方法(表2)。
低温结晶分离20世纪50年代已工业化的方法,技术比较成熟,使用比较广泛。间二甲苯和对二甲苯虽凝固点相差很大,但在一定的低温下形成最低共熔物,且对二甲苯结晶也不可避免地夹带了富含间二甲苯的母液。为了提高对二甲苯的纯度及收率,都采用两级结晶过程(图2),即在最低共熔物形成之前,第一级结晶,分离出60%~70%的粗对二甲苯。再通过第二级重结晶,分离出高纯度的对二甲苯。
低温结晶分离法的对二甲苯单程收率较低,二甲苯损失量和物料循环量都较大。必须采用低温,以及相应操作条件的离心机、回旋过滤器等设备。因此投资及能耗、操作费用较高,难以和近年开发的吸附法抗衡。为了克服这些缺点,工业上已开发了各种不同工艺,对低温传热、两级结晶过程、母液循环、粗对二甲苯的精制等加以改进。
吸附分离因分子的极性或分子间的力不同,二甲苯各异构体在吸附剂表面上被吸附的能力各不相同。工业上采用以分子筛为吸附剂,通过模拟移动床进行分离。分离工艺有美国环球油品公司的 Parex法及日本东丽公司的Aromax法(表3)。在世界范围内,采用前者的装置远多于后者。此外,色层分离的方法正处在研究阶段,据称该法具有能耗较低、设备简单的优点。
络合萃取法是由日本瓦斯化学工业公司(现合并为三菱瓦斯化学公司)提出的。该法的原理是基于C8芳烃的碱性不同,用溶剂HF·BF3选择性地与间二甲苯生成络合物,从而使间二甲苯全部从C8芳烃混合物中分出,然后再将含有乙苯和邻、对二甲苯的萃余液进行精馏。如需得到纯间二甲苯,可将间二甲苯-HF·BF3络合物重新解离。如不需要,则可将络合物送去异构化。因HF·BF3本身也是异构化的催化剂,所以只需加温即可将间二甲苯异构化为对二甲苯。此法采用氟化物,有一定腐蚀性,在工业上应用较少。
- 参考书目
- E.G.Hancock,Toluene,the Xylenes and Their Industrial Derivatives,Elsevier Scientific Pub.Co.,Amsterdam,1982.